表面功能化聚合物微球由于表面梭基、氨基或者輕基等活性基團的存在而易于與酶、
蛋白質、核酸等結合反應,使之在生物、化學、材料、醫學等方面應用廣泛。當前,制備
粒徑可控、單分散性功能化聚合物微球已成為高分子材料領域的一個研究熱點。為此,本
文選擇以聚苯乙烯微球為研究對象,旨在制備顆粒尺寸可控,粒徑均一的聚苯乙烯微球,
采用分散聚合、無皂乳液聚合進行制備,細致討論聚合工藝過程中的工藝條件對于聚合物
微球顆粒尺寸及粒徑分布的控制關系,并探索了其表面功能化方法;在此基礎上,進行了
工藝放大與工藝參數優化控制,以尋求適應于批量生產的穩定工藝。所開展研究內容與得
到主要結論包括:
一、分散聚合制備聚苯乙烯微球
以苯乙烯為單體,偶氮二異丁睛為引發劑,聚乙烯毗咯烷酮為分散劑,無水乙醇與水
為分散介質,以分散聚合制備亞微米、微米級聚苯乙烯微球。采用紅外光譜、掃描電子顯
微鏡、透射電子顯微鏡、動態光散射、激光粒度分布儀等系統分析所合成聚苯乙烯微球顆
粒形貌、粒徑及其分布等特征。結果表明:采用分散聚合所得到聚苯乙烯微球粒徑在
200-SOOOnm范圍內,微球表面光滑、球形度良好;改變聚合配方組成,可有效調控微球粒
徑及粒徑分布;當引發劑、單體以及分散介質中乙醇比例的增加,微球顆粒尺寸增加,而
隨著分散劑用量提高,微球粒徑減小;通過交聯可提高微球耐溶劑性。
二、無皂乳液聚合制備梭基化聚苯乙烯微球
以苯乙烯、丙烯酸為單體,過硫酸鉀為引發劑,去離子水為分散介質,采用無皂乳液
法制備梭基化聚苯乙烯微球,透射電鏡及動態光散射結果表明:所得微球粒徑粒徑高度均
一;改變共聚單體丙烯酸比例、引發劑用量、聚合溫度以及攪拌速度可得到粒徑在150至
400nm的梭基化聚苯乙烯微球,所得微球表面梭基含量可達0.31 Smmol/g,滿足了構建微
球陣列芯片的敏感原件等實際使用的要求。
三、工程化探索
在實驗室制備工藝參數得到優化的基礎上,探索了小規模放大的過程,對所得微球粒
徑及其分布進行有效地控制,解決了批量制備過程中微球粒徑不均勻及顆粒團聚等問題,
在2L反應釜中進行了量產放大研究。得到了900(}40)nm梭基化聚苯乙烯微球、350(士10)
mn梭基化聚苯乙烯微球、1200(士50) nm聚苯乙烯微球的穩定工藝,制訂了科學、規范、
重復性好的操作規程指導書。