近年來,對單分散功能聚合物微球的研究已經成為高分了科學中一個新的研究領域。單分散聚合物微
球不僅具有粒徑小、比表面積大以及表面易于通過共聚改性等方法賦予微球多種功能基團等特點,而且還
有優良的流體力學特征及操作簡便等優點。目前,單分散功能聚合物微球已經廣泛應用在生物化學、免疫
醫學、固定化酶、高效離了交換樹脂、固相合成載體、色譜填料以及其它高新技術領域。
以交聯聚苯乙烯作為骨架的單分散功能微球,具有以下優點:①優良的疏水性、不可生物降解性;
②比表面積大、吸附性強,適于作為一些物質的固定載體;③熱穩定性及化學穩定性好,不易被一般
溶劑溶解或溶脹,利于應用和回收;④原料易得且價格便宜,開發的產品工業應用前景大。
基于上述優點,研究人員開發了許多以交聯聚苯乙烯為骨架的單分散功能微球,該類微球已經成
為迄今為止應用最為廣泛的功能聚合物。單分散大粒徑聚苯乙烯功能微球的制備及應用作為新的研究
熱點,每年都有大量相關的研究報道。早在20世紀90年代,曹同玉等【1-21就對其制備方法及應用前景
進行了報道。進入21世紀以來,段海寶等[3]、土娟等[4]雖然也對其制備方法作了總結,但隨著一些新
方法、新工藝、新應用的出現,有必要對其研究進展進行新的綜述。本文從單分散聚合物微球的制備
及功能化改性兩個方面綜述該類微球的研究進展。
1單分散聚合物微球的制備
乳液聚合技術,如微乳液聚合和無皂乳液聚合,通常用來制備粒徑小于1 }m的單分散聚合物微球,
但較大粒徑的微球難于運用該方法制備。目前,對于大粒徑單分散聚合物微球的制備,文獻報道有分
散聚合法、種了溶脹聚合法和玻璃膜乳化法(SPG以及最近兒年開發的一些新方法,應用上述方法均
可制備出單分散系數小且粒徑在一定范圍內可調的聚合物微球。
1.1分散聚合
分散聚合作為一種新的聚合方法,其最大特點就是可以直接制備大粒徑單分散的聚合物微球。目
前,研究者對分散聚合的基礎研究做了大量工作,并且在某種體系下提出了一些簡單的機理或模型,
具有一定的指導意義,但對其研究仍然需要進一步的發展和完善}s}。雖然到目前為止對分散聚合的認
識還有待提高,但是人們利用該技術已經成功制備出單分散性較好的大粒徑微米級聚合物微球,制備
的微球粒徑為2^-20 Imo
張洪濤等fbl用分散聚合法一步合成了功能性單分散大粒徑(10^-20 }m)交聯聚苯乙烯微球。結
果表明,功能單體AA和交聯劑EGDMA的用量對微球粒徑大小及其均勻性有一定的影響,這對于在
采用分散聚合制備粒徑窄分布的聚合物功能微球時選擇功能單體和微球的交聯度有一定的指導意義。
張凱等f}l在系統研究分散聚合體系中的原料組成和反應條件對制備的聚合物微球粒徑大小及分布
影響的基礎上,通過優化設計分散聚合的反應條件,實現了不同粒徑大小及分布的微米級單分散聚合物
微球制備的控制設計。
另外,為了克服分散聚合體系中使用的大分了穩定劑不易從微球表面完全洗脫的缺點,人們開發
了讓大分了單體參與分散聚合的新技術,并成功制備了單分散性較好的聚合物微球,而且可以通過設
計大分了單體讓其帶有某種功能基團制得功能微球。易昌鳳等[A]綜述了在分散聚合體系中采用大分
了單體參與聚合制備單分散聚合物功能微球的一些最新研究,認為該體系下粒了的穩定機理主要為接
枝穩定機理。
1.2種子溶脹聚合
種了溶脹聚合是一種比較好的制備功能微球的技術。在種了聚合過程中,微球吸收單體直至達到
溶脹平衡狀態,但是微球吸收單體溶脹是有一定限度的,用一步溶脹法有時還達不到所需要的尺寸,
需要采用兩步甚至三步來完成,顯然這種連續多步溶脹方法會耗費大量時問。為了解決這一問題,人
們研究開發了一些特殊的溶脹技術,如Ugelstad